在當(dāng)今社會(huì)中,
合成膠粘劑作為一種新
型材料,日益廣泛地應(yīng)用在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和人民生活的眾多領(lǐng)域中,家具、
門窗、鞋帽、便箋記事本等等,它與我們的關(guān)系日益密切,也因此越來(lái)越受到人們的重視,現(xiàn)已成為一個(gè)發(fā)展較快和經(jīng)濟(jì)效益較好的
精細(xì)化工行業(yè)。
一、行業(yè)現(xiàn)狀
2000年以來(lái)我國(guó)
膠粘劑工業(yè)得到了較快發(fā)展,產(chǎn)量持續(xù)快速增長(zhǎng),新產(chǎn)品新技術(shù)新
設(shè)備的科研開發(fā)取得了進(jìn)展,多數(shù)企業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)水平和產(chǎn)品質(zhì)量有了較大提高,應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓寬,多數(shù)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益較好,環(huán)保型產(chǎn)品越來(lái)越受到人們的青睞。
1生產(chǎn)情況
產(chǎn)量和銷售額保持快速增長(zhǎng)
2001年我國(guó)膠粘劑及
密封劑產(chǎn)量為261噸,比2000年增長(zhǎng)了7.4%,銷售額180.5億元,比2000年增長(zhǎng)了8.7%,銷售額的增長(zhǎng)超過(guò)產(chǎn)量的增長(zhǎng),顯示行業(yè)處于良性發(fā)展階段,利潤(rùn)空間較大。
在2001年生產(chǎn)的各類膠粘劑中,仍然是三醛膠(脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛
樹脂膠)和
聚合物乳液產(chǎn)量最大,分別占總產(chǎn)量的42.9%和32.9%,對(duì)環(huán)境污染較大的
聚乙烯醇縮甲醛(即107膠)產(chǎn)量在2000年下降了10%的基礎(chǔ)上,2001年又下降了9.9%,
氯丁膠的增長(zhǎng)率為0。
2001年我國(guó)生產(chǎn)
丙烯酸酯乳液
壓敏膠約16萬(wàn)噸,水基
壓敏膠帶和標(biāo)簽約29億m2,均都為世界首位。
新產(chǎn)品新技術(shù)新設(shè)備得到開發(fā)
近年來(lái),我國(guó)除了生產(chǎn)一些通用型膠粘劑產(chǎn)品,以充分滿足市場(chǎng)的一般需求外,一些
改性型、接枝型、共聚共混型和特種型膠粘劑相繼研究開發(fā)出來(lái),有的已實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。其中有
聚氨酯改性聚乙酸乙烯酯乳液、
抗凍性白乳膠、雙馬改性
環(huán)氧樹脂導(dǎo)電膠、
有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂
結(jié)構(gòu)膠、聚氨酯改性
環(huán)氧樹脂膠、微泡型
室溫固化單組份聚氨酯膠、
阻燃型
聚氨酯灌封膠、再粘性好的球型狀
丙烯酸酯壓敏膠(用于留言記事帖)、
有機(jī)硅壓敏膠及膠帶等。這些產(chǎn)品各具有許多優(yōu)異的性能,它們的研究開發(fā)成功,不僅滿足了市場(chǎng)的各種需求,而且還提高了我國(guó)膠粘劑的檔次,取代了部分進(jìn)口。近年來(lái),膠粘劑生產(chǎn)技術(shù)也取得了新的進(jìn)步,
輻射法、紫外光
固化法和互穿網(wǎng)絡(luò)法等新的生產(chǎn)工藝的應(yīng)用,對(duì)改進(jìn)膠粘劑的性能,提高產(chǎn)品檔次和質(zhì)量都起著十分重要的作用。
聚合
反應(yīng)釜繼續(xù)向大型化、連續(xù)化、自動(dòng)化發(fā)展,上海巴斯夫染化廠的乳液聚合釜容積已擴(kuò)大到36立方米,全部采用計(jì)算機(jī)控制,北京東方羅
門哈斯公司采用了半連續(xù)聚合法,容積25立方米的聚合釜,一次可生產(chǎn)36噸多產(chǎn)品。我國(guó)自己設(shè)計(jì)制造的7立方米乳液聚合螺旋半圓管夾套反應(yīng)釜已在山西三維集團(tuán)公司使用,效果較好。
環(huán)保型膠粘劑越來(lái)越受青睞
隨著人民生活質(zhì)量的不斷提高,人們對(duì)周圍環(huán)境的要求日趨嚴(yán)格,特別是對(duì)室內(nèi)裝飾裝修材料中有害物質(zhì)含量尤為關(guān)注。為此,國(guó)家質(zhì)檢總局于2001年12月頒布了“室內(nèi)裝飾裝修材料有害物質(zhì)限量”10項(xiàng)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),其中與合成膠粘劑相關(guān)的有
人造板、
內(nèi)墻涂料、木器
涂料、膠粘劑、家具、地毯等6項(xiàng),主要涉及到的膠粘劑有三醛膠(主要是
脲醛膠)、氯丁膠、107膠、水性膠、聚氨酯膠等,“標(biāo)準(zhǔn)”對(duì)這些膠粘劑中的有害物質(zhì)進(jìn)行了嚴(yán)格限量。
脲醛膠
主要用于
木材加工,由于脲醛膠中甲醛釋放量高,而導(dǎo)致了人造板對(duì)環(huán)境的污染,據(jù)國(guó)家人造板檢測(cè)中心的測(cè)定,目前我國(guó)大多數(shù)人造板甲醛釋放量均在30mg/100g。這種釋放量大大高于國(guó)家頒布的GBl8580—2001標(biāo)準(zhǔn)。
現(xiàn)在許多脲醛膠生產(chǎn)廠家正在積極改進(jìn)工藝和配方,采用增加甲醛捕集劑等方法,千方百計(jì)降低甲醛含量,使之達(dá)到或低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。而一些生產(chǎn)規(guī)模小,生產(chǎn)技術(shù)水平低,設(shè)備簡(jiǎn)陋的作坊式企業(yè),無(wú)法達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),只能被淘汰。
聚乙烯醇縮甲醛(即107膠)
主要用于內(nèi)墻涂料、裝修、貼壁紙和水泥
增強(qiáng)劑等,經(jīng)測(cè)定,絕大多數(shù)的107膠中
游離甲醛含量均在10—50g/kg,是國(guó)家頒布的
GB18583-2001強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)(甲醛≤1g/kg)的10-50倍,
GB18583-2001標(biāo)準(zhǔn)的強(qiáng)制執(zhí)行,將會(huì)導(dǎo)致很多的中小型和鄉(xiāng)鎮(zhèn)107膠生產(chǎn)廠停產(chǎn)或轉(zhuǎn)產(chǎn)。今后將以完全不含甲醛的“
界面劑”或其他膠粘劑來(lái)取代,從北京等地的使用情況來(lái)看,界面劑不僅具有生產(chǎn)簡(jiǎn)易,
粘接性好等107膠的優(yōu)點(diǎn),而且價(jià)格與107膠相差無(wú)幾,是一種值得大力推廣的環(huán)保型膠粘劑。
氯丁膠和SBS膠
氯丁膠(俗稱
萬(wàn)能膠),主要用于室內(nèi)裝飾、裝修、木器加工、箱包和制鞋等行業(yè),應(yīng)用廣泛,市場(chǎng)需求量大。氯丁膠含有大量的揮發(fā)性
有機(jī)溶劑。目前,氯丁膠中使用的有機(jī)
溶劑種類較多,但總的可分為低毒和無(wú)毒型溶劑,如乙酸乙酯、120g汽油、丙酮等,有毒型和毒性較大的溶劑,如苯、甲苯、鹵代烴等。
毒性較大的苯類溶劑在歐美和日本等發(fā)達(dá)國(guó)家早已禁止使用,而在我國(guó)由于它的價(jià)格便宜,仍有不少?gòu)S家使用,據(jù)全國(guó)膠粘劑質(zhì)檢中心的測(cè)定,不少氯丁膠產(chǎn)品中苯的含量高達(dá)104g/kg,甲苯含量為300—500g/kg,嚴(yán)重地污染環(huán)境和傷害消費(fèi)者的健康。這次國(guó)家頒布的
GB18583-2001強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),封殺了用于室內(nèi)裝飾裝修以苯為溶劑的氯丁膠,并對(duì)甲苯和總的揮發(fā)性有機(jī)物也做出了嚴(yán)格的限量。
目前,很多生產(chǎn)廠家在調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),有的以SBS膠來(lái)取代氯丁膠,SBS膠將會(huì)有較大增長(zhǎng),但值得注意的是有些廠家在生產(chǎn)SBS膠時(shí),使用毒性較大的鹵代烴為溶劑(如:1,2—二氯乙烷、二氯甲烷等),這將會(huì)對(duì)消費(fèi)者產(chǎn)生新的傷害。
水基膠和
熱熔膠
本文中所述的水基膠主要包括丙烯酸酯乳液、聚乙酸乙烯酯乳液和VAE乳液,它們廣泛用于內(nèi)
外墻涂料、木材和紙加工、地毯、紡織、
粘合劑等許多行業(yè)。2001年產(chǎn)量共計(jì)85.9萬(wàn)噸,比2000年增長(zhǎng)13.2%。
熱熔膠和
熱熔壓敏膠由于近年來(lái)在制鞋業(yè)、商標(biāo)廣告業(yè)和醫(yī)療衛(wèi)生業(yè)的需用量迅速增加。2001年產(chǎn)量達(dá)到6.5萬(wàn)噸,比2000年增長(zhǎng)了12.1%,由于這兩類膠粘劑均不含有機(jī)溶劑,在生產(chǎn)和使用過(guò)程中基本上無(wú)三廢排放,不污染環(huán)境,實(shí)屬環(huán)保型產(chǎn)品,日益受到人們的青睞。它們是各類膠粘劑中發(fā)展最快的膠種。
北京有機(jī)化工廠擴(kuò)建一套年生產(chǎn)能力為2.5萬(wàn)噸的VAE乳液裝置,已于2002年初投產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了世界先進(jìn)水平,這使我國(guó)VAE乳液的總生產(chǎn)能力達(dá)到了9.0萬(wàn)噸/年。這將促進(jìn)水性膠的進(jìn)一步發(fā)展。
聚氨酯膠和環(huán)氧樹脂膠
近年來(lái),由于我國(guó)的汽車制造業(yè)、建筑業(yè)、制鞋業(yè)、家用電器業(yè)和食品包裝業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)聚氨酯膠、
聚氨酯密封膠和
密封結(jié)構(gòu)膠的需求量增大,因此,聚氨酯膠的年增長(zhǎng)率保持在10%以上。目前,我國(guó)聚氨酯膠基本上是溶劑型的,不僅含有大量有機(jī)揮發(fā)物,而且還有少量的游離甲苯二異氰酸酯(TD1),這次國(guó)家公布的GB18583—2001強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),對(duì)用于室內(nèi)裝飾裝修的聚氨酯膠中總的揮發(fā)有機(jī)物限量為≤7513g/L、TD1含量為≤10g/kg。由于環(huán)氧樹脂膠的
韌性差、價(jià)格貴、生產(chǎn)難度大等原因,影響了它的推廣和使用。
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