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PVC加工助劑

補(bǔ)充:0  瀏覽:7155  發(fā)布時(shí)間:2013-6-3


  概述
  PVC是世界五大通用塑料之一,近年來(lái),隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,PVC制品每年以20%以上的速度增長(zhǎng),到2005年P(guān)VC年產(chǎn)量已達(dá)到750萬(wàn)噸,據(jù)預(yù)測(cè),到2007年P(guān)VC需求量將超過(guò)1000萬(wàn)噸。



  詳細(xì)介紹
  加工助劑在國(guó)外最早由美國(guó)羅門(mén)哈斯(Rohm & Hass)公司于1958年首先開(kāi)發(fā)成功,同年推出第一個(gè)牌號(hào)K-120。此后,國(guó)外許多公司開(kāi)始紛紛涉足這一領(lǐng)域,開(kāi)發(fā)出相類(lèi)似的產(chǎn)品。70年代之后,隨著PVC制品的迅速增長(zhǎng),加工助劑得到了廣泛應(yīng)用。目前,國(guó)外主要生產(chǎn)廠(chǎng)家及相關(guān)產(chǎn)品有日本三菱(MITSUBSHI ROYAL)公司P系列、鐘淵化學(xué)(KANEKA)PA系列、美國(guó)羅門(mén)哈斯(Rohm & Hass)公司K系列、德國(guó)熊牌(BEAR)F系列,阿托菲納(ATOFINA) P系列,還有韓國(guó)LG化學(xué)的PA系列等。
  國(guó)內(nèi)較早從事PVC加工助劑研究的是北京化工研究院、山西化工研究所等。上海珊瑚化工廠(chǎng)于80年代初最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),推出的牌號(hào)國(guó)內(nèi)統(tǒng)稱(chēng)為ACR201、ACR401。進(jìn)入90年代后期,隨著我國(guó)聚氯乙烯行業(yè)的發(fā)展,特別是塑料異型材和塑料管道行業(yè)的迅猛發(fā)展,對(duì)加工助劑的需求量也迅速增長(zhǎng),目前山東產(chǎn)量第一,江蘇、浙江緊隨其后。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),2005年全國(guó)共生產(chǎn)各類(lèi)PVC加工助劑5萬(wàn)噸左右,其中山東省占全國(guó)助劑生產(chǎn)總量的70%以上。
  分類(lèi)
  1)按產(chǎn)品成份分類(lèi)
  2)按相對(duì)分子量分類(lèi)
  加工助劑根據(jù)不同的相對(duì)分子量,也有不同的功能。相對(duì)分子量在50-150萬(wàn)的加工助劑廣泛用于普通制品的加工,如:ACR-201、301、401等。相對(duì)分子量在150萬(wàn)以上的加工助劑廣泛用于吹塑成型以及硬質(zhì)PVC發(fā)泡制品,如ACR-530。
  作用
  加工助劑(Processing Aid)的主要作用是:
  1)加快PVC的塑化過(guò)程。
  2)改進(jìn)熱塑性熔體的流變性能。
  3)改善熱彈性狀態(tài)下熔體力學(xué)性能。
  4)提高制品的外觀質(zhì)量等綜合功能。
  盡管加工助劑的添加量少,但對(duì)改善PVC加工性能卻是十分重要的。
  存在問(wèn)題
  盡管目前加工助劑行業(yè)發(fā)展良好,但我們也應(yīng)看到存在的問(wèn)題:
  1、與國(guó)外產(chǎn)品相比仍有一定的差距,低價(jià)格優(yōu)勢(shì)并非市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的核心。
  盡管?chē)?guó)內(nèi)產(chǎn)品在市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中具有一定的地域和價(jià)格優(yōu)勢(shì),但與國(guó)外產(chǎn)品相比我們?cè)诋a(chǎn)品的性能、品種、穩(wěn)定性等方面有一定的差距,這與我們的產(chǎn)品配方、加工工藝(如自動(dòng)化控制和連續(xù)性生產(chǎn)控制)、加工設(shè)備(大容量反應(yīng)設(shè)備的應(yīng)用)、以及后處理工藝(國(guó)內(nèi)普遍采用噴霧干燥、國(guó)外采用流化床干燥)落后有關(guān)。為此一些業(yè)內(nèi)企業(yè)充分意識(shí)到這些問(wèn)題,紛紛與科研院校建立合作關(guān)系,成立研發(fā)機(jī)構(gòu),開(kāi)展對(duì)塑料助劑的研究,目前山東日科,山東瑞豐,威海金泓,淄博華星等公司紛紛成立了自己的研發(fā)中心,對(duì)ACR改性機(jī)理及PVC的加工機(jī)理進(jìn)行研究,推出了適銷(xiāo)對(duì)路的產(chǎn)品。
  2、小廠(chǎng)紛雜,沒(méi)有占有絕對(duì)地位的龍頭企業(yè),導(dǎo)致市場(chǎng)無(wú)序競(jìng)爭(zhēng)。
  目前國(guó)內(nèi)ACR生產(chǎn)廠(chǎng)家大約有30余家,但規(guī)模化生產(chǎn)(年裝置能力過(guò)5000噸的)的僅有4家,分別是山東日科化學(xué)股份有限公司、山東瑞豐高分子材料股份有限公司、淄博塑料助劑廠(chǎng)、威海金泓集團(tuán),這些規(guī)模企業(yè)的產(chǎn)品無(wú)論產(chǎn)品品種和產(chǎn)品質(zhì)量,在國(guó)內(nèi)和國(guó)際市場(chǎng)都樹(shù)立了良好的形象。但近兩年隨著PVC加工行業(yè)的繁榮,一些裝置能力在1000噸以下的ACR小廠(chǎng)一哄而上,這些企業(yè)由于生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)陋、產(chǎn)品穩(wěn)定性差,只能采用低價(jià)傾銷(xiāo)的辦法生存,導(dǎo)致國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)較為激烈,一些低質(zhì)、低標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品隨即充斥市場(chǎng),給下游加工企業(yè)帶來(lái)不利影響,同時(shí)給行業(yè)發(fā)展帶來(lái)了較大的負(fù)面影響。在此建議由塑料加工協(xié)會(huì)牽頭成立ACR助劑行業(yè)協(xié)會(huì),統(tǒng)一行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),規(guī)范行業(yè)發(fā)展,杜絕偽劣產(chǎn)品,減少無(wú)序競(jìng)爭(zhēng)。同時(shí)規(guī)模企業(yè)要加大產(chǎn)品開(kāi)發(fā)力度,調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),與國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品保持同步發(fā)展。
  3、原油價(jià)格上漲導(dǎo)致原料價(jià)格上漲,企業(yè)利潤(rùn)下降。
  由于國(guó)際原油價(jià)格一路高漲,導(dǎo)致ACR生產(chǎn)所有的主要原料甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯高漲,而下游客戶(hù)對(duì)產(chǎn)品的漲價(jià)滯后導(dǎo)致ACR加工企業(yè)利潤(rùn)普遍下降,出現(xiàn)了2003、2004年度全行業(yè)虧損的局面,目前由于原料價(jià)格啟穩(wěn),行業(yè)已出現(xiàn)贏利的良好勢(shì)頭。
  4、專(zhuān)業(yè)人才匱乏,行業(yè)研究沒(méi)能向縱深發(fā)展
  由于ACR助劑屬90年代后期才在國(guó)內(nèi)發(fā)展起來(lái)的一種高分子材料助劑,其研發(fā)單位和科研人員與其他助劑如增塑劑、阻燃劑的研究相比,在國(guó)內(nèi)可謂少之又少,即使有個(gè)別研究機(jī)構(gòu)研發(fā),由于研究人員與塑料加工行業(yè)不能良好的結(jié)合導(dǎo)致產(chǎn)品研究不能走向深入。目前國(guó)內(nèi)ACR的發(fā)展僅靠幾家企業(yè)自有的研究機(jī)構(gòu)來(lái)組織開(kāi)發(fā),雖然取得了一定的成績(jī),但在科研經(jīng)費(fèi),研發(fā)裝置,研發(fā)素質(zhì)等方面與國(guó)外同行業(yè)有極大的差距。如果這一狀況不從根本上得以改善,加工助劑能否在未來(lái)站穩(wěn)國(guó)內(nèi)市場(chǎng),將是一個(gè)未知數(shù)。
  行業(yè)問(wèn)題
  目前行業(yè)存在問(wèn)題如下:
  1、MBS技術(shù)及展緩慢,市場(chǎng)廣闊,但國(guó)內(nèi)產(chǎn)品市場(chǎng)占有率較低。
  雖然經(jīng)過(guò)了20多年的發(fā)展,但國(guó)內(nèi)的MBS行業(yè)目前僅僅出于入門(mén)階段,沒(méi)有哪個(gè)公司的產(chǎn)品可以象加工助劑ACR那樣與國(guó)外產(chǎn)品完全抗衡,現(xiàn)有的企業(yè)大都面臨設(shè)備選型不夠先進(jìn),合成工藝不穩(wěn)定,合成技術(shù)沒(méi)有突破等一系列問(wèn)題,甚至有多數(shù)企業(yè)沒(méi)有自己的丁苯膠乳合成裝置,只能購(gòu)買(mǎi)非MBS專(zhuān)用丁苯膠乳來(lái)進(jìn)行MBS的生產(chǎn),其產(chǎn)品質(zhì)量可想而知。而目前推向市場(chǎng)的產(chǎn)品,大都是靠?jī)r(jià)格優(yōu)勢(shì),應(yīng)用于對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量要求不高的PVC制品,而在高端市場(chǎng),市場(chǎng)份額較小,根本未能形成對(duì)國(guó)外公司的沖擊。預(yù)計(jì)2006年進(jìn)口量將在5-6萬(wàn)噸,占總需求量的70%以上。
  2、研究人員和研究機(jī)構(gòu)較少,未能形成科技攻關(guān)合力。
  MBS雖然多次被列為國(guó)家科技攻關(guān)項(xiàng)目,但至今尚未獲得大的突破。主要原因是研究人員較少,科技投入較少。75期間,浙江大學(xué)曾與齊魯石化研究院簽署合作協(xié)議進(jìn)行項(xiàng)目攻關(guān),但未能取得實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展。目前仍然是業(yè)內(nèi)研究機(jī)構(gòu)進(jìn)行自主試驗(yàn),尋求突破,但這種研發(fā)模式與國(guó)外的集團(tuán)化,規(guī)模化的科研隊(duì)伍相比可以說(shuō)相對(duì)比較業(yè)余。
  3、目前國(guó)內(nèi)的抗沖ACR和加工助劑ACR一樣水平接近于國(guó)外產(chǎn)品,但由于CPE價(jià)格的制約,很難得到推廣,走出去,和國(guó)外產(chǎn)品爭(zhēng)奪國(guó)際市場(chǎng)將是一個(gè)不錯(cuò)的選擇,但目前產(chǎn)品單一,穩(wěn)定性差將是業(yè)內(nèi)人士亟待解決的問(wèn)題。
  國(guó)內(nèi)發(fā)展
  隨著國(guó)內(nèi)加工助劑的進(jìn)一步發(fā)展,國(guó)產(chǎn)ACR已占據(jù)了國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的絕對(duì)主導(dǎo)地位,并出口到東亞、東南亞、歐洲、美洲等地區(qū),出口量2005年約為5000噸。目前國(guó)內(nèi)制品如型材、管材、板材所用的加工助劑ACR 201、401無(wú)論在產(chǎn)品質(zhì)量、產(chǎn)品數(shù)量上都能滿(mǎn)足PVC加工的需要,國(guó)外進(jìn)口數(shù)量較小,僅為3000噸。發(fā)泡制品所用的高分子量加工助劑ACR-530等進(jìn)口量也較小,僅為2000噸。
  改性劑抗沖改性劑
  由于純PVC抗沖性能差、特別是低溫沖擊性能差,耐候性差,在很多領(lǐng)域應(yīng)用受限。因此需要加入抗沖改性劑提高其韌性和耐候性能。
  目前,沖擊改性劑的主要品種有氯化聚乙烯(CPE)、抗沖改性劑(MBS)和丙烯酸酯類(lèi)抗沖改性劑ACR等。其中抗沖ACR與PVC的相容性、耐候性能優(yōu)于CPE和MBS,MBS的透明性與其它助劑的相容性,及抗沖性能優(yōu)于ACR和CPE,CPE性能適中,但因其低廉的價(jià)格目前在國(guó)內(nèi)用量較大。據(jù)統(tǒng)計(jì)目前全球抗沖改性劑消費(fèi)量比例為:MBS用量占45%,抗沖ACR占40%,其它占15%。
  而國(guó)內(nèi)比例:CPE用量占65%達(dá)到16萬(wàn)噸,MBS用量占24%達(dá)到6萬(wàn)噸,ACR用量占8%達(dá)到2萬(wàn)噸,其它用量占2%達(dá)到5000噸。
  MBS抗沖劑
  抗沖改性劑MBS是MMA接枝丁苯膠乳后經(jīng)鹽析干燥而成的核-殼共聚物,用其改性PVC能提高其沖擊強(qiáng)度和綜合性能,因其與PVC折光率相近,使改性的PVC是有較好的透明性,因此廣泛應(yīng)用于透明制品。因其含有丁二烯見(jiàn)光易分解老化,因此不適用于戶(hù)外制品。MBS最早由羅姆哈斯在20世紀(jì)50年代開(kāi)發(fā)成功的,目前產(chǎn)量已達(dá)30萬(wàn)噸,占各類(lèi)抗沖改性劑的首位。目前生產(chǎn)廠(chǎng)家和牌號(hào)眾多。
  國(guó)內(nèi)對(duì)抗沖MBS的研究始于80年代末期,到九十年代中期才陸續(xù)在齊魯石化和上海制筆廠(chǎng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。經(jīng)過(guò)十幾年的發(fā)展目前已有十幾個(gè)廠(chǎng)在生產(chǎn)MBS,年生產(chǎn)能力在4萬(wàn)噸,實(shí)際產(chǎn)量2萬(wàn)噸。目前國(guó)內(nèi)MBS的產(chǎn)品質(zhì)量,特別產(chǎn)品的穩(wěn)定性與國(guó)外產(chǎn)品差距較大。每年進(jìn)口數(shù)量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于國(guó)產(chǎn)數(shù)量。2005年進(jìn)口數(shù)量約為5.5萬(wàn)噸。
  丙烯酸酯類(lèi)抗沖改性劑
  國(guó)外對(duì)抗沖改性劑ACR的研究始于20世紀(jì)70年代,并于1972年由羅姆哈斯公司推出了第一個(gè)丙烯酸酯類(lèi)抗沖改性劑KM-323B。隨后日本鐘淵推出了FM系列, 阿托菲娜推出了D系列,LG化學(xué)推出了IM系列。
  抗沖改性劑ACR與加工助劑ACR都是丙烯酸酯聚合物,但因其配方比例和結(jié)構(gòu)不同而性能大不相同,抗沖ACR中甲基丙烯酸甲酯約占10-20%,而丙烯酸酯約占80-90%。抗沖改性劑ACR象MBS一樣同為核殼結(jié)構(gòu)。與MBS、CPE等抗沖改性劑相比,其加工性能和耐候性能好,表面光潔度高,尤其適用于戶(hù)外制品,在國(guó)外,丙烯酸酯類(lèi)抗沖改性劑因其環(huán)保,性能優(yōu)良,耐候性能高已經(jīng)取代CPE抗沖改性劑。
  國(guó)內(nèi)對(duì)抗沖ACR的研究較早,但真正投入工業(yè)化生產(chǎn)還是在90年代末期。主要研究單位為沂源瑞豐公司,威海金泓公司,齊魯石化研究院和遼寧博達(dá)公司,但由于國(guó)內(nèi)CPE生產(chǎn)能力較大,價(jià)格較低,下游客戶(hù)對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量要求不高,導(dǎo)致價(jià)格比CPE高1/3而添加量大致相同的抗沖ACR很難在市場(chǎng)上得以推廣,目前國(guó)內(nèi)的總需求量約為1.5萬(wàn)噸,進(jìn)口量約為5000噸。

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